摘要:近期,江苏省质量技术监督局委托江苏省产品质量监督检验研究院对密胺餐具产品进行了质量风险监测。重点监测产品分别在反复使用、较高温度及微波炉使用等条件下重金属铅、甲醛和三聚氰胺的迁移量。共监测样品100批次,检测结果表明,有鲜艳图案的样品检测出含有重金属铅,迁移量区间相对于无鲜艳图案的样品,明显高出很多;产品在反复使用时,甲醛迁移量较常规情况下高出一倍;在微波炉使用及较高温度超长时间使用时,少数产品的甲醛和三聚氰胺迁移量较高,超出国家标准限定要求。
一、产品概况
食品用三聚氰胺成型品是塑料容器的一种,通常被称为“密胺”,密胺餐具由于具有质地光滑,美观大方,经久耐用等优点而广泛用于餐饮业,另外其还具有以下几个独特的优势而成为集体食堂饮具的首选。①密胺餐具破损率低,使用寿命长,可多次使用;②密胺餐具热传导性差,端热的饭菜时不会烫手,同时也不会很快变凉,方便客户使用;③密胺餐具可做成各种彩色,鲜艳的色彩可以增加客户吃饭的食欲。
虽具有以上的优点,但长期反复使用这些塑料制品以及不正确的使用,如在较高温度下长期使用或者将其用于微波炉中进行加工食品,是否会释放出其中的聚合起始物三聚氰胺、甲醛等有害物质,对人们造成伤害?为此,江苏省产品质量监督检验研究院受江苏省质量技术监督局的委托,开展了本次密胺餐具产品风险监测任务。
二、产品质量分析
目前市面上有不少专门针对婴幼儿的密胺餐具,为提高孩子们的食欲,专门采用可爱的卡通造型,如米老鼠、喜羊羊、愤怒的小鸟等,这类产品的特点是其直接接触食品面的内层往往涂有鲜艳的颜色。
1.密胺餐具鲜艳的颜色中是否会有重金属迁移出来?
部分婴幼儿使用的密胺餐具产品,在直接接触食品层有鲜艳的颜色,而印刷油墨中可能会含有各类重金属,这些重金属是否会在使用过程中迁移到食品中,对人体产生不良影响?

为此,我们对本次任务100批次的密胺餐具产品中内部直接接触食品层印有鲜艳图案的19批次的样品以及内部没有图案的19批次的样品开展了重金属迁移比对试验,采用4%乙酸为浸泡液,在60℃的温度下分别浸泡2小时和4小时后,用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP)对密胺餐具中可迁移出的钡、钴、铜、铁、锰、锌、铅、镉、铬、汞共10类重金属的迁移量进行了检测。
经过检测,铅、锌和铁三种重金属有检出,其中锌和铁在大部分样品中均有检出,但迁移量较低,对人体影响不大,其它重金属均未检出。结果如表1所示。
表1 重金属迁移量检出区间(mg/dm2)
|
有鲜艳图案
|
无图案
|
重金属
|
浸泡2小时
|
浸泡4小时
|
浸泡2小时
|
浸泡4小时
|
铅
|
未检出~0.112
|
未检出~0.124
|
未检出~0.002
|
未检出~0.002
|
锌
|
0.001~0.015
|
0.002~0.023
|
未检出~0.002
|
未检出~0.004
|
铁
|
未检出~0.002
|
未检出~0.003
|
未检出~0.002
|
未检出~0.003
|
从上表可得,上述样品均符合我国强制性国家标准GB 9690-2009《食品容器、包装材料用三聚氰胺-甲醛成型品卫生标准》中规定(重金属铅限定要求为0.2 mg/dm2)。
但在有鲜艳图案的19批次的样品中有14批次检测出含有重金属铅,迁移量区间相对于无鲜艳图案的样品,明显高出很多。重金属铅一旦进入人体,不易被人体排出,会有累积作用,当铅含量达到一定浓度时,影响儿童智力正常发育,所以建议消费者在购买直接盛放食品的密胺餐具时,尽量选用白色并且内部无图案的密胺餐具,尤其是婴幼儿的密胺餐具。
同时从检测数据可知,随着浸泡时间延长,铅的迁移量增大。建议消费者不要使用密胺餐具长期放置醋、柠檬汁等酸性较强的食品。
2.颜色鲜艳的密胺餐具是否会污染食物?
密胺餐具鲜艳的颜色是否会迁移到食品中,对孩子的健康造成不良影响?为此我们对本次任务100批次的密胺餐具产品开展了脱色试验。
脱色试验是测试人们在使用餐具的过程中,餐具中的颜料是否会混入食品中,被人们吃到体内,对人体健康造成影响。国家标准中规定的试验方法是分别用沾有橄榄油、酒精、乙酸和水的棉花,模拟餐具接触不同类型的食品,在密胺餐具接触食品的部位,用力往返100次,若棉花没有沾上颜色,则该样品脱色试验的检验结果为合格。
本次监测的100批次的密胺餐具产品,脱色试验的检验结果均为合格,没有发现掉色现象。
3、重复多次使用密胺餐具,是否会对人体健康产生影响?
由于我们在长期使用密胺餐具的过程中,密胺餐具的外表面会逐渐磨损,那么在光滑的外表面磨损以后,是否会迁移出甲醛及三聚氰胺,对人体造成危害?为此我们对本次任务100批次的密胺餐具产品开展重复多次情况下对甲醛和三聚氰胺的迁移量进行了测定。
我们采用常规方法对密胺餐具进行浸泡试验后,先测定一次甲醛及三聚氰胺迁移量;然后用钢丝球等利器反复擦洗产品的内表面,再进行浸泡试验,如此反复十次,最后一次的浸泡液再测试一次甲醛及三聚氰胺迁移量,结果如下表所示。
表2 重复多次后甲醛迁移量测定
甲醛
|
迁移量/mg/dm3
|
5元以下
|
5元-10元
|
10元-20元
|
20元以上
|
单次平均值
|
0.14
|
0.06
|
0.07
|
0.06
|
重复十次
平均值
|
0.20
|
0.15
|
0.15
|
0.13
|
试验结果表明,在重复十次的情况下,监测的所有样品迁移出的甲醛及三聚氰胺的迁移量均在国家标准限定范围内(甲醛迁移量小于2.5 mg/dm3,三聚氰胺迁移量小于0.2 mg/dm3),人们可以放心使用。
但是用钢丝球重复十次擦洗以后,甲醛迁移量升高一倍左右。建议消费者在使用密胺餐具时,不用钢丝球洗涮,否则会把餐具表面的光泽度破坏,留下很多划痕,使得产品的甲醛及三聚氰胺较容易迁移出来。
4、密胺餐具能否耐高温?
(1)过高温度对密胺餐具产品的影响。
密胺餐具的正常使用温度范围为0℃到120℃,超过使用温度加热密胺餐具,如在200℃的热油下放置十分钟,产品开始鼓泡、分解,效果如下图所示。

当密胺餐具开始起泡的同时部分密胺树脂会分解,这个过程会产生较多的甲醛及三聚氰胺,此时应更换餐具,停止使用该产品。
(2)在密胺餐具产品温度使用范围内,较高温度对产品的影响。
在实际使用情况下,厨房中炒菜的油水混合物温度会高达100℃左右,但是由于室内温度较低,食物的温度一般会在半小时内降到40℃以下。为了监测在极端条件下密胺餐具的甲醛和三聚氰胺迁移量,我们测试了本次任务100批次的产品在100℃下加热1小时后的甲醛和三聚氰胺迁移量。
表3 温度对甲醛迁移量测定的影响
甲醛
|
迁移量/ mg/dm3
|
5元以下
|
5元-10元
|
10元-20元
|
20元以上
|
常规单次最高值
|
1.75
|
0.24
|
0.23
|
0.31
|
100℃ 1小时最高值
|
3.76
|
1.33
|
1.26
|
1.17
|
常规单次平均值
|
0.14
|
0.06
|
0.07
|
0.06
|
100℃ 1小时平均值
|
0.71
|
0.46
|
0.42
|
0.38
|
5元以上的密胺餐具产品,在100℃下1个小时以后,甲醛迁移量仍然小于国家标准限定值,可以放心使用。而质量较差的5元以下的24批次产品中,有一个批次的产品测定值为3.76 mg/dm3,大于国家标准限定值2.5 mg/dm3,有一定的使用风险,建议消费者谨慎购买。该价格区间的其它批次产品甲醛迁移量均小于国家标准限定值。
所有批次的产品在100℃下1个小时以后,迁移出的三聚氰胺迁移量均在国家标准限定范围内(三聚氰胺迁移量小于0.2 mg/dm3)。
(3)较高温度较长时间加热对产品的影响。
在极少数实际使用情况下,存在用密胺餐具在较高温度长时间接触食品的情况,如火锅店里的筷子都是采用密胺餐具,而就餐的时间也往往高达数小时。
为此我们选取了部分样品在100℃下的4个小时时间内,密胺餐具的甲醛及三聚氰胺迁移量随着加热时间逐渐变化的情况。
表4 加热时间对甲醛迁移量测定的影响
甲醛
|
迁移量/ mg/dm3
|
样品1
|
样品2
|
样品3
|
样品4
|
100℃ 1小时
|
3.76
|
1.84
|
1.17
|
1.43
|
100℃ 2小时
|
3.80
|
2.01
|
1.23
|
1.63
|
100℃ 3小时
|
4.50
|
3.03
|
1.96
|
2.12
|
100℃ 4小时
|
4.82
|
3.06
|
2.24
|
2.34
|
表5 加热时间对三聚氰胺迁移量测定的影响
三聚氰胺
|
迁移量/ mg/dm3
|
样品1
|
样品2
|
样品3
|
样品4
|
100℃ 1小时
|
0.026
|
0.035
|
0.003
|
0.013
|
100℃ 2小时
|
0.044
|
0.038
|
0.005
|
0.096
|
100℃ 3小时
|
0.105
|
0.043
|
0.009
|
0.200
|
100℃ 4小时
|
0.154
|
0.046
|
0.014
|
0.232
|
数据显示,密胺餐具在100℃下4个小时以后,有多个样品甲醛迁移量大于国家标准限定值,在100℃下加热到3个小时以后,有一个样品的三聚氰胺的迁移量达到国家标准规定的限定值0.2 mg/dm3,随后三聚氰胺的迁移量随着加热时间的延长进一步升高,建议在使用过程中对于密胺餐具要勤更换。
密胺餐具产品在100℃下加热4小时后,产品外形会发生明显变化,产品开始鼓泡,裂开,无法继续使用,效果图如下。

消费建议:
1.建议消费者避免使用密胺餐具盛放过高温度的食物,不要放置在热铁板或汤锅中保温;
2.不要采取高温蒸汽、高温蒸煮或者其它高温的方式消毒;
3.在高温下使用,要注意控制时间,需尽快将热的食物转移到陶瓷或玻璃器皿中。
4.使用密胺餐具的商家,建议每半年内更换一次密胺餐具。
5、在微波炉中使用密胺餐具,是否会对人体健康产生不良影响?
密胺餐具产品在标签及产品说明书上明示不允许进入微波炉加热。而在实际使用情况下,由于其它塑料产品均可以在微波炉中加热,所以有些消费者分不清塑料产品之间各个材质的差别,而误将密胺餐具放入微波炉中加热食物,为了明确该误操作的实际危害,我们监测了100批次的产品在微波炉中加热后的甲醛迁移量。
表6甲醛迁移量最高值对比结果
甲醛
|
迁移量/mg/dm3
|
5元以下
|
5元-10元
|
10元-20元
|
20元以上
|
微波炉
|
3.22
|
2.10
|
1.81
|
2.71
|
常规单次
|
1.75
|
0.24
|
0.23
|
0.31
|
实验数据显示,在微波炉中使用,更容易使产品中的甲醛迁移出来,其中100批次中有3批次的产品数值在2.5mg/dm3以上,超过国家标准限定值。生产企业应在产品明显部位标识不能供微波炉使用的图标,最好将图标刻在模具上,在密胺餐具压制成型的过程中,将图标直接印在每个单独包装的产品上。
6、密胺餐具使用时间长了以后,为什么会发黄?
密胺餐具又称仿瓷餐具,是以三聚氰胺甲醛树脂为原料,加入其它助剂通过高温、高压在模具中成型,再经过打磨、抛光而得到的制品。
密胺餐具在使用罗丹明B试剂按QB 1999-1994进行耐污染性能试验时,若出现程度不同的污染,则耐污染性项目不合格。密胺餐具的耐污染性项目不合格,导致日常生活中的酱油、醋等容易渗入,不易去除,造成餐具洗不干净,容易藏污纳垢、滋生细菌。密胺餐具用的时间长,出现密胺碗盘吸附上色素,油渍,咖啡渍等顽固污渍会使密胺餐具发黄发黑,这时用一般的清洗方法已经不可行了,建议更换。
我们对本次任务100批次的密胺餐具产品的耐污染性进行了测定,结果有25批次的产品耐污染性不合格。部分不合格产品检验结果如图所示:
密胺餐具产品耐污染性不合格的原因分析如下:
1.由于密胺餐具主要由三聚氰胺和甲醛在一定条件下进行缩聚反应,然后加入纸浆、颜料等助剂经混合、反应、干燥、粉碎和球磨而成,要求球磨要充分、彻底。
如果原料中树脂含量不够,或者原料球磨的程度不够,原材料比较粗糙,都将使生产出来的餐具结构比较疏松或存在明显缺陷,产品表面的光洁度不够,导致产品耐污染性项目不合格。
2.压制密胺餐具产品的表面光洁度除依赖原料配方的合理性外,模具本身的光洁度是重要因素,因此应对采购和制造模具的光洁度进行严格的试模验收。
3.在密胺餐具的压制成型过程中,为排除三聚氰胺-甲醛树脂交联固化反应过程中产生的甲醛和水等小分子物质,消除反应中产生的内应力,一定要有排气过程。如果排气不当,会在餐具表面产生气孔,使得耐污染性可能不合格。
4.密胺餐具的耐污染性能和储运及使用方法等也有关系。运输途中如果包装不当,产品受到剧烈撞击,产生划痕,影响产品的表面光洁度,也会导致耐污染性不合格。
7、伪冒密胺餐具的简单鉴别
由于密胺粉的价格较高,故有些不法商人为追求利润,直接用脲醛类的模塑粉作为原料来生产;有的则用脲醛类的模塑粉作为原料,做好后再在餐具的表面涂上一层密胺粉。我国规定,按一定比例加入脲醛类的模塑粉制作的产品不允许直接接触食品。本次风险监测未发现该类型产品。由于脲醛树脂分解温度在80℃左右,而密胺餐具的使用温度可达到120℃,所以消费者购置密胺餐具后可以将沸水倒入产品中,若有大量气泡产生,则为伪冒的密胺餐具产品,对人体有潜在危害,建议不要使用。
三、消费指南
选购指南:消费者选购时,首先要到正规的商店、超市中去买,千万不要贪便宜,在地摊上购买;其次,选购时要看器具是否有明显变形、色差、表面是否光滑、底部有否不平、贴花图案是否清晰、有否起皱及气泡、有颜色的餐具用一张白色餐巾纸来回擦擦是否有褪色等现象。
消费者在选购密胺餐具产品时还应注意以下几点:
查看外包装:检查其是否有合格证、厂名厂址、联系电话、执行标准等标注标识是否规范;
查看产品或包装上是否有QS标志和生产许可证;
购买时不要一味贪图便宜,尽量不要购买5元以下的产品。
使用指南:密胺餐具不能用钢丝球洗涮,这样会把餐具表面的光泽度涮掉,留下很多划痕,如果是特别难洗的污垢建议拿洗洁精水浸泡一下,再拿刷碗布洗刷即可,或者直接用洗碗机清洗。
如果密胺餐具用的时间长,出现密胺碗盘吸附上色素,油渍,咖啡渍等顽固污渍会使密胺餐具发黄发黑,这时用一般的清洗方法已经不可行了,建议更换。
请勿放置在热铁板或汤锅中保温。
请勿用高温蒸煮或高温蒸汽的高温方式进行消毒。
请勿盛放过高温度的食物,即使要在高温下使用,也注意控制时间尽量短。
使用密胺餐具的商家,建议每半年更换一次。
请勿用于微波炉加热食品。
请勿长期放置醋、柠檬汁等酸性较强的食品。